模板聚合是指单体在具有特定结构的聚合物存在下进行的聚合反应,这些特定结构的聚合物对单体的聚合起着模板作用,例如,它们能加速聚合反应;新生成的聚合物的结构和性能等方面都能受模板的影响,甚至生成物可以成为模板的模制品或复制品。模板聚合反应一般分三步:(1)模板(T)与单体(M)形成复合物;(2)模板聚合;(3)模板与“复制”高分子的分离。模板聚合的原理是基于模板高分子的组成单元与单体小分子之间的相互作用,如氢键、离子吸引、电子给体和受体的相互作用或形成共价键等,这种作用为单体的聚合创造有利的条件,提供可以仿效的样板。模板聚合能获得具有指定聚合度或所需立体构型、规定序列结构的聚合物,因此是高分子设计、合成及仿生高分子方面的重要手段。
目前工业上无论采用均聚后水解还是共聚合方法,所得的部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)中,丙烯酸单元的分布都是随机的,这使得共聚物没有很好的体现出两种单体的特性。为改善此类通用性共聚物这方面的性能,设法提高聚合物链结构中丙烯酸单元序列长度是一个重要的途径。考虑到普通共聚合反应中单体分子相互作用完全是随机过程,若采用分子预组装方式进行反应,必将能够有效地提高聚合物微结构的有序性。在这方面,采用模板共聚合是既简便又实用的方法。
张玉玺、吴飞鹏等在反相微乳液体系中,合成了pH响应的聚丙烯酰胺(AM)一丙烯酸(AA)/聚烯丙基氯化铵(PAAc)半互穿网[semi-IPN-P(AM—CO-AA)/PAAC]微凝胶。PAAC一方面在产物微凝胶中与AA相互作用,提高了凝胶的机械强度,丰富了凝胶的溶胀行为;另一方面在聚合过程中实际上起到了模板的作用,可以大幅度地提高AM与AA在聚合物链上的序列长度。他们还以PAAC为模板,在水溶液中进行了AM/AA模板聚合反应,产物进行了模板分离处理,考察了模板与丙烯酸摩尔比(T/AA),丙烯酸投料量对产物序列结构的影响,结果表明,模板的参与使共聚物的结构发生重要变化,AA和AM序列长度大幅度增加,显然,在共聚合反应中,利用模板作用可以制备具有特定结构的共聚物。
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