水溶性离聚物聚丙烯酰胺的稀溶液性质
本工作利用光散射和粘度方法,使用輻射聚合聚丙烯酰胺(PAAM)的級分样品,研究了在较宽分子量范围(104—107)内PAAM的特性粘数,分子尺寸及第二维利系数对重均分子量的依赖性。从实验上得到了PAAM在0.2mol/lNaCl水溶液中的均方旋转半径与均方末端距之间的关系及高分子-溶刑相互作用参数。
水溶性高聚物聚丙烯酰胺(PAAM)及其衍生物由于应用范围广,生产量大,是一类引人注目的重要的合成水溶性髙分子。对这类高聚物的物理性质如流变学行为,稀溶液行为的研究自然成为从事有关专业研究者感兴趣的课题。关于聚丙烯酰胺在不同溶剂体系中的Mark-Houwink方程及其分子尺寸研究等在文献中已有过一些报道^】,包括的分子量范围一般在几十万到几百万,少数涉及到上千万。本工作利用光散射和粘度方法, 使用经分级的样品,研究了较宽分子量范围(104—107)内PAAM的特性粘数、分子尺寸及第二维利系数与重均分子量间的关系,计算了高分子溶剂相互作用参数,均得到了令人满意的结果.
实验部分
样品制备
辐照聚合将精制的丙烯酰胺单体,配制成浓度的诚性水溶液,装人安瓶中抽空,通氮,封管,送入6°Cor-辐射源中辐照聚合,剂率2.5拉德/秒,总辐照剂量20000拉德。以异丙醇作分子量调节剂,制备不同分子量的聚合物样品K-M和K-15(水解度<1%)。
辐照终止的聚合物胶块立即溶于水中、用甲醇沉淀净化,烘干,再经水-甲醇体系分级得各级份试样。在P205存在下,50SC真空烘干,置于棕色干燥器中备用.
光散射测定
分别用岛津PG-21型光散射光度计和DR-1型示差折光计进行光散射和折光指数增纛测定。溶剂为新鲜去离子二次蒸馏水配制的0.2M NaCl水溶液,溶剂和溶液分别经不同孔径(0.2—l.Opni)的聚碳酸酯核孔膜过滤除尘。测定角度为30°—150°,波长 436nm,温度22±2<C,dn/dc 值为0.170ml/g,在25±0.05°下。
特性粘数测定
乌氏粘度计稀释法测定,粘度计动能改正项可忽略不计,溶剂分别为0.1mol/1Na2S04和0.2mol/lNaCl水溶液,测定温度25±0.05摄氏度。
结果和讨论
将七个级份样品和两个化学法合成的低分子量样品PAAM-6,PAAM-7分别进行光散射和粘度测量。均得到正常的粘度线和较理想的光散射Zimin图。
1.特性粘数-分子量间关系
2.分子尺寸-分子量间关系
3.第二维利系数-分子量间关系
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